Серия А
Персоналии |
Захар Александрович Роговин (1905–1981)
Текст: pdf
|
2069 |
Полимеризация |
Виноградова Л. В.,
Шаманин В. В.,
Kuckling D. ,
Adler H.-J. P.,
Синтез диблок-сополимеров с поли-N,N-диметил- и поли-N,N-диэтилакрилмаидом методом анионной полимеризации в тетрагидрофуране
Методом контролируемой анионной полимеризации в ТГФ синтезированы диблок-сополимеры со вторым блоком из поли-N,N-диметилакриламида (или поли-N,N-диэтилакриламида) при использовании “живущих” полимеров стирола, трет-бутилметакрилата, 2-винилпиридина и этиленоксида в качестве макроинициаторов. “Живущие” полимеры-предшественники получены полимеризацией соответствующих мономеров под действием олигостириллития (синтез полистириллития), аддукта олигостириллития с 1,1-дифенилэтиленом (1 : 1) в присутствии LiCl (синтез “живущих” полимеров трет-бутилметакрилата и 2-винилпиридина) и трет-BuOK (синтез “живущего” полиэтиленоксида). На стадии получения второго блока из поли-N,N-диалкилакриламида проведена модификация активных концевых групп макроинициатора диэтилцинком (Et2Zn : макроинициатор = 15 : 1). Синтез диблок-сополимеров в ТГФ сопровождался гелеобразованием, что обусловлено преобладанием изотактической структуры в блоке из поли-N,N-диалкилакриламида. Обнаружено конкурентное влияние LiCl и Et2Zn на микротактичность гомополимеров и блоков из поли-N,N-диалкилакриламидов. Найдены условия получения узкодисперсных диблок-сополимеров с близкими ММ отдельных блоков и их очистки от примеси полимера-предшественника. Диблок-сополимеры охарактеризованы методами эксклюзионной хроматографии и ЯМР.
Текст: pdf
|
2070 |
Химические превращения |
Бойко В. П.,
Термохимический анализ реакций передачи при олигомеризации диенов в присутствии пероксида водорода
Проведен термохимический анализ реакций передачи цепи при олигомеризации бутадиена в растворе изопропилового спирта в присутствии пероксида водорода. Установлено, что энтальпийно выгодными являются реакции передачи цепи аллильным макрорадикалом на олигомер, преимущественно с отрывом атома водорода в метиновой группе винильных звеньев. Передача макрорадикалом на спирт энтальпийно невыгодна. Передача макрорадикалом на пероксид водорода путем его гомолитического разложения протекает с понижением энтальпии, а с отрывом атома водорода – с повышением. Передача цепи на олигомер первичным гидроксильным радикалом как путем отрыва атома водорода, так и путем присоединения, протекает с большим понижением энтальпии и вносит основной вклад в этот процесс.
Текст: pdf
|
2081 |
Структура, свойства |
Кузнецова О. П.,
Прут Э. В.,
Влияние вулканизации на механические свойства смесей тройной этиленпропилендиеновый эластомер–резиновая крошка
Получены смеси несшитого и сшитого тройного этиленпропилендиенового эластомера (матрица) и резиновой крошки (наполнитель) различной дисперсности при использовании в качестве вулканизующего агента сероускорительной системы и проведении вулканизации эластомера в процессе смешения компонентов. Кроме того, изучены смеси, в которых резиновую крошку модифицировали битумом. Изучено влияние содержания резиновой крошки на равновесную степень набухания, модуль упругости, предельную прочность и удлинение при разрыве смеси. Показано, что модуль упругости не зависит от дисперсности резиновой крошки и условий смешения. Изменение предельной прочности и удлинения при разрыве при изменении содержания резиновой крошки зависит от ее дисперсности и условий смешения. Предложены феноменологические уравнения для описания зависимости модуля упругости и предела прочности от состава смеси.
Текст: pdf
|
2088 |
Чалых А. Е.,
Герасимов В. К.,
Вартапетян Р. Ш.,
Байрамов Д. Ф.,
Щербина А. А.,
Взаимо- и самодиффузия в системе поливинилпирролидон–полиэтиленгликоль
Методами ЯМР с импульсным градиентом магнитного поля и оптической интерферометрии изучена трансляционная подвижность макромолекул в смесях ПЭГ-поливинилпирролидон в зависимости от состава и ММ компонентов. Определены коэффициенты взаимодиффузии и парциальные коэффициенты самодиффузии, рассчитаны энергии активации трансляционной подвижности, термодинамические параметры смешения компонентов. Установлены зависимости параметров сетки физических зацеплений от состава смеси. Показано, что трансляционная подвижность в растворах описывается в рамках теории свободного объема и рептационной модели де Женна. Оценены времена жизни ассоциатов и их эволюция с изменением состава системы от разбавленных до предельно концентрированных.
Текст: pdf
|
2098 |
Суворова А. И.,
Тюкова И. С.,
Борисова Т. С.,
Плетнева Л. В.,
Сорбция паров воды интерполиэлектролитными комплексами хитозана и карбоксиметилцеллюлозы, полученными из растворов
Вискозиметрическим методом определены параметры взаимодействия хитозана и карбоксиметилцеллюлозы с различными молекулярными массами и разными степенями дезацетилирования и карбоксилирования. Для одной пары полимеров подробно изучено влияние кислотности среды на образование интерполимерного комплекса при смешении полимеров в растворах. Наличие комплекса подтверждено рентгенографически. Методом сорбции в широком диапазоне давлений паров воды изучены сорбционно-диффузионные свойства пленок, отличающихся содержанием хитозана в комплексе. Получены изотермы сорбции и кинетические кривые набухания пленок в воде. Показано, что пленки комплексов, сформированных в среде 0.05 N соляной кислоты, сорбируют в ~2–2.5 раза меньше воды, чем пленки того же состава, полученные в среде ацетатного буфера. Рассчитанные по кинетическим кривым сорбции коэффициенты диффузии молекул воды в пленках с различным соотношением хитозана и карбоксиметилцеллюлозы, выше для образцов, полученных из растворов соляной кислоты. Обнаруженные закономерности объяснены с позиций влияния кислотности среды на степень ионизации хитозана и карбоксиметилцеллюлозы и структуру комплекса, образованного при смешении растворов, а также влиянием на диффузионные процессы гидратации ионов в макромолекулярных цепях, не вошедших в интерполимерные солевые связи.
Текст: pdf
|
2111 |
Бабкина Н. В.,
Липатов Ю. С.,
Алексеева Т. Т.,
Особенности вязкоупругого поведения взаимопроникающих полимерных сеток на основе полиуретана и полистирола, формирующихся в присутствии совмещающих добавок
Вязкоупругие свойства исходных полувзаимопроникающих полимерных сеток на основе сетчатого полиуретана и линейного полистирола, а также формирующихся в присутствии совмещающих добавок (олигобутадиендиолового каучука, олеиновой кислоты, олигоуретандиметакрилата и монометакрилата этиленгликоля) изучены методом динамического механического анализа. Показано, что исходные полимерные сетки характеризуются двумя областями механических потерь и являются двухфазными системами в широком диапазоне составов. Действие совмещающих добавок, введенных в процессе формирования изучаемых систем, оценено по изменению положений и высот релаксационных максимумов на температурной зависимости механических потерь. В зависимости от химической природы наблюдается различное влияние изученных добавок на вязкоупругие свойства образующегося материала.
Текст: pdf
|
2118 |
Виленский В. А.,
Керча Ю. Ю.,
Глиевая Г. Е.,
Овсянкина В. А.,
Влияние постоянного магнитного поля на структуру и свойства композитов на основе несовместимых полимеров
Исследована структура и удельная теплоемкость композитов на основе несовместимых полярных полимеров – ацетобутирата целлюлозы и сегментированного полиуретана. Показано, что воздействие постоянного магнитного поля напряженностью 2 × 105 А/м позволяет ослабить процессы микрофазного разделения компонентов и, таким образом, достичь нового уровня модификации структуры и теплоемкости композитов.
Текст: pdf
|
2130 |
Иванюк А. В.,
Коваль Н. В.,
Герасин В. А.,
Шклярук Б. Ф.,
Строганов В. С.,
Noordermeer J. W. M.,
Антипов Е. М.,
Бинарные полимерные смеси полиэтилен-поли-3-метилбутен-1, полученные полимеризацией in situ
Бинарные полимерные смеси полиэтилен–поли-3-метилбутен-1 с содержанием последнего 17–37 мас. % были получены последовательной полимеризацией соответствующих мономеров в присутствии титанмагниевых катализаторов. Методом РСА показано, что степень кристалличности компонентов в смесях не претерпевает изменений по сравнению с соответствующими гомополимерами, полученными на тех же катализаторах и в тех же условиях, и составляет ~50 и ~45%. Для смесей обнаружено смещение рефлексов, соответствующих ПЭ, в сторону меньших значений углов дифракции по сравнению с гомополимером, что, возможно, связано с напряжением, возникающим на границе раздела разнородных кристаллитов гомополимеров ПЭ и поли-3-метилбутена-1 из-за присутствия в системе диблок-сополимера этилена и 3-метилбутена-1. Наилучшим комплексом физико-механических свойств обладают смеси с содержанием поли-3-метилбутена-1 не более 20 мас. %. Для них обнаружен эффект усиления при одноосном растяжении.
Текст: pdf
|
2140 |
Смеси |
Малахов А. О.,
Волков В. В.,
Фазовое расслоение в атермических полимерных системах
Изучена спинодальная нестабильность смесей и растворов гомополимерных цепей, построенных из твердых сфер, в рамках приближения Перкуса–Йевика. Обнаружено фазовое расслоение, характеризующееся нижним критическим давлением растворения. Существенное условие для фазового разделения – учет сжимаемости системы. Нестабильность значительно возрастает с удлинением цепей макромолекул и с увеличением различий в размерах звеньев. Термодинамические функции при изобарическом смешении показывают, что в случае полимерной смеси “движущая сила” расслоения – энтропия, тогда как для полимерного раствора расслоение обязано энтальпийному (объемному) эффекту. В то же время для обоих случаев фазовое разделение имеет преимущественно энтропийный характер, если рассматривать энтропию смешения при изохорических условиях.
Текст: pdf
|
2146 |
Растворы |
Тарабукина Е. Б.,
Шпырков А. А.,
Потапова Д. В.,
Тарасова Э. В.,
Шумилкина Н. А.,
Филиппов А. П.,
Музафаров А. М.,
Молекулярные характеристики сверхразветвленного полиметилаллилкарбосилана
Методами молекулярной гидродинамики и оптики исследованы свойства индивидуальных макромолекул сверхразветвленного полиметилаллилкарбосилана в растворах в хлороформе, гексане и декане. Показано, что при М = (10–12) × 103 макромолекулы исследованного полимера имеют компактную структуру, а их форма незначительно отличается от сферической. Обнаружено изменение гидродинамического поведения сверхразветвленного полиметилаллилкарбосилана в растворах при переходе от хлороформа к декану.
Текст: pdf
|
2157 |
Гасилова Е. Р.,
Силинская И. Г.,
Теньковцев А. В.,
Рассеяние света разбавленными растворами полиэтиленимина в бинарных растворителях этанол–фенол и вода–фенол
Исследовано рассеяние света в разбавленных растворах полиэтиленимина в воде, этаноле и в бинарных растворителях вода–фенол и этанол–фенол. Показано, что коллапсу полиэтиленимина в воде под действием фенола предшествует подавление полиэлектролитного эффекта. Установлено, что добавление фенола в раствор полиэтиленимина в этаноле уменьшает величину второго вириального коэффициента, но не приводит к фазовому разделению.
Текст: pdf
|
2164 |
Бушин С. В.,
Андреева Л. Н.,
Беляева Е. В.,
Большаков М. Н.,
Рудая Л. И.,
Шаманин В. В.,
Скороходов С. С.,
Гидродинамические, оптические и конформационные свойства ароматического полиэфира с бензоильным заместителем в мезогенном фрагменте основной цепи
Изучены гидродинамические, оптические и конформационные свойства термотропно мезогенного ароматического полиэфира с нелинейной Т-образной структурой жесткого фрагмента, обусловленной бензоильным заместителем. Исследования разбавленных растворов в дихлоруксусной кислоте выполнены в интервале М = (1.7–18.6) × 103. Найденная из гидродинамических и динамооптических данных длина сегмента Куна А = (125 ± 5) × 10-8 см. Конформационный анализ полиэфира, выполненный на основе принципа аддитивности гибкостей, показал, что введение бензоильного заместителя в мезогенные фрагменты, разделенные одноатомным (кислородным) мостиком, приводит к возрастанию стерических взаимодействий мезогенных жестких фрагментов: фактор заторможенности становится равным 1.4.
Текст: pdf
|
2172 |
Серия Б
|
Виноградова Л. В.,
Шаманин В. В.,
Kuckling D. ,
Adler H.-J. P.,
Гомогенный синтез диблок-сополимеров с поли-N,N-диметилакриламидом методом анионной полимеризации в пиридине
Методом анионной полимеризации при -40°С в среде пиридина с добавкой ТГФ (9 : 1) при использовании “живущих” полимеров трет-бутилметакрилата, 2- и 4-винилпиридина в качестве макроинициаторов синтезированы диблок-сополимеры с поли-N,N-диметилакриламидом. На стадии синтеза второго блока использован прием модификации активных концевых групп полимеров-предшественников диэтилцинком (Et2Zn : макроинициатор = 15 : 1). В той же системе растворителей проведена гомополимеризация трет-бутилметакрилата, 2- и 4-винилпиридина под действием аддукта олигостириллития с 1,1-дифенилэтиленом (1 : 1) в присутствии хлорида лития. Полученные полимеры имели Mw/Mn = 1.1–1.2. В аналогичных условиях в присутствии Et2Zn (Et2Zn : инициатор = 15 : 1) синтезированы гомополимеры N,N-диметил- и N,N-диэтилакриламида. Гомополимеризация и блок-сополимеризация последних в смеси пиридин : ТГФ = 9 : 1 в присутствии Et2Zn протекает гомогенно с образованием полимеров преимущественно гетеротактической стереоструктуры. Полимеры охарактеризованы методами эксклюзионной хроматографии и ЯМР.
Текст: pdf
|
2180 |
Новаков И. А.,
Сторожакова Н. А.,
Краснов А. П.,
Иванов В. Б.,
Приймак В. В.,
Модификация поликапроамида 1,1,5-тригидроперфторпентанолом
Изучено влияние 1,1,5-тригидроперфторпентанола на свойства поликапроамида и выявлено повышение химической стойкости волокон на основе модифицированного полимера и улучшение всего комплекса физико-механических характеристик, термической стабильности, устойчивости к окислительному и “темновому” старению и окислительной УФ-деструкции.
Текст: pdf
|
2186 |
Егоров В. М.,
Марихин В. А.,
Мясникова Л. П.,
Фазовые переходы в α,ω-алкандиолах с разной длиной цепи
Проведен сравнительный анализ фазовых переходов в диолах с разной длиной цепи ((СН2)44(ОН)2 и (СН2)22(ОН)2) методом ДСК. Показано, что низкотемпературный фазовый переход в (СН2)22(ОН)2 в твердом состоянии (ТS-S = 371.7 К) является фазовым переходом первого рода, а более высокотемпературный фазовый переход (Тm = 380.1 К) – переходом второго рода типа порядок–беспорядок. В диоле с более длинной цепью (СН2)44(ОН)2 при нагревании наблюдается только плавление при 394.5 К.
Текст: pdf
|
2191 |
Колякина Е. В.,
Гришин Д. Ф.,
Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии ди-трет-бутиламина
Изучены особенности синтеза полиметилметакрилата в присутствии ди-трет-бутиламина и дицетилпероксидикарбоната, который одновременно выполняет функцию инициатора радикальной полимеризации и окислителя амина до нитроксильного радикала. Показано, что бинарная композиция (вторичный амин + пероксид) способна регулировать кинетические параметры полимеризации и молекулярно-массовые характеристики ПММА в условиях радикальной полимеризации, протекающей без автоускорения с относительно высокой скоростью.
Текст: pdf
|
2197 |
Барабанов А. А.,
Букатов Г. Д.,
Захаров В. А.,
Семиколенова Н. В.,
Ечевская Л. Г.,
Мацько М. А.,
Число активных центров и константа скорости роста при полимеризации этилена на гомогенном катализаторе 2,6-бис(имино)пиридил FeCl2 + Al(i-Bu)3
Методом обрыва полимеризации радиоактивным монооксидом углерода 14СО определены число активных центров ср и константа скорости роста kр при полимеризации этилена на гомогенном комплексе 2,6-(2,6-(Me)2C6H3N=CMe)2C5H3NFeCl2 с Аl(i-Вu)3 в качестве активатора. Число активных центров при скорости, близкой к максимальной, составляет существенную часть комплекса железа (41 мол. %). Значение kр для этих центров равно 26 × 103 л/моль с при 35°С. При увеличении времени полимеризации активность понижается как за счет уменьшения числа активных центров (до 0.16 моль/моль Fe), так и вследствие уменьшения kр (до 8.2 × 103 л/моль с). Представлены результаты по влиянию времени полимеризации на ММ и ММР образующегося ПЭ. На основе этих данных предполагается, что на высокореакционноспособных, но нестабильных активных центрах, формирующихся на начальной стадии полимеризации, образуется низкомолекулярный ПЭ, а на более стабильных и менее активных центрах – ПЭ с более высокой ММ.
Текст: pdf
|
2203 |