Назад

Высокомолекулярные соединения, Том 44, Номер 12, 2002


Серия А


Синтез и химические превращения

Стирна У. К., Тупурейна В. В., Севастьянова И. В., Дзене А. В., Мисане М. М.,
Синтез и характеристика биодеструктируемых сегментированных полиэфируретанов из поликапролактон- и поли(L-лактид)диолов
Синтезированы сегментированные полиэфируретаны с биодеструктивными жесткими и гибкими сегментами с использованием поликапролактондиолов с Мn = 570–3470, а также 1,6-гексаметилендиизоцианата и удлинителей цепи – полилактиддиолов с Мn = 240–3200. Методами ДСК, ЯМР и ИК-спектроскопии исследовано влияние молекулярной массы жесткого и гибкого сегментов на структуру, тепловые и физико-механические свойства и биодеструктируемость пленок под действием липазы Rhizopus arrhizus в буферном растворе (pH 7.4) при 37°С. Данные ДСК, ИК-спектроскопии, а также расчетные значения коэффициента молекулярной упаковки К указывают на более высокую упорядоченность структуры гибкого сегмента, образованного поликапролактондиолами, по сравнению с жестким сегментом. Потери массы с поверхности пленок в результате ферментативной деструкции уменьшаются с увеличением степени кристалличности гибкого и жесткого сегментов.
Текст: pdf

  2069

Rätzsch M. , Павлюченко В. Н., Иванчев С. С., Сорочинская О. В., Хайкин С. Я.,
Модификация меламиноформальдегидных олигомеров акриламидом
Исследованы реакции в системе меламин–формальдегид–акриламид в слабощелочных (pH 8) и слабокислых (pH 6) средах. Рассмотрены возможные схемы включения фрагментов акриламида в состав образующихся меламино-формальдегидных олигомеров. Показано, что присоединение звеньев акриламида к меламино-формальдегидным олигомерам включает две стадии: образование метилольного производного меламина и взаимодействие акриламида с метилольными группами. Указанная последовательность реакций возможна только при проведении процесса в кислой среде.
Текст: pdf

  2079

Иванов В. Б., Хавина Е. Ю.,
Механизм и кинетическая модель усиления инициирующего действия трехкомпонентных систем фотоинициаторов в тердых полимерах
Приведены экспериментальные результаты, свидетельствующие об общем характере явления синергизма в фотоинициирующих системах, включающих ароматический кетон, галоидметилароматическое соединение и алифатический или ароматический амин. Рассмотрено влияние природы компонентов таких систем, соотношение их концентраций, структуры полимера и условий облучения на эффект синергизма. Разработана кинетическая модель явления, учитывающая механизмы действия отдельных компонентов: влияние амина на квантовый выход образования первичных радикальных пар и увеличение выхода радикалов из клетки под действием галоидметилароматического соединения. Модель достаточно хорошо описывает экспериментальные данные и позволяет предсказывать как масштаб явления, так и оптимальное соотношение компонентов фотоинициирующих систем.
Текст: pdf

  2084

Выгодский Я. С., Волкова Т. В., Сахарова А. А., Сапожников Д. А., Матиева А. М.,
Влияние полигетероариленов различной молекулярной массы на радикальную полимеризацию метилметакрилата
Радикальной полимеризацией метилметакрилата в присутствии 4 мас. % растворенных полиарилатов синтезированы полимерные системы. Показано, что полиарилат влияет на параметры гель-эффекта, развивающегося в таком процессе. Установлено также, что с увеличением молекулярной массы полиимида, растворенного в метилметакрилате, уменьшается конверсия начала автоускорения и скорость полимеризации на всех стадиях процесса. Результаты радикальной полимеризации метилметакрилата в присутствии модельных соединений (диимида и диэфира) свидетельствуют о том, что реакции передачи цепи на бензольные кольца полигетероарилена не являются единственным путем образования сополимеров.
Текст: pdf

  2096

Молекулярная динамика

Слуцкер А. И., Васильева К. В., Егоров В. М., Докукина А. Ф.,
Молекулярная динамика полистирола и его производных с различной структурой бензольного кольца
Методом дифференциальной сканирующей калориметрии измерена удельная теплоемкость полистирола и его модификаций, полученных замещением атомов водорода в бензольном кольце метильными группами и атомами хлора. Диапазон исследованных температур 300–450 К. Обнаружено, что температура стеклования зависит от характера замещений. Оценены энергии активации α-релаксации в модификациях. Методом УФ-спектроскопии измерено возрастание экстинкции полос “бензольного поглощения” для ряда модификаций и установлена корреляция между изменениями энергии активации и экстинкции в модификациях. Обсуждается влияние замещении на вибрационную динамику ниже температуры стеклования и на конформационную динамику (α-релаксация) при расстекловании.
Текст: pdf

  2103

Структура и свойства

Поликарпов В. М., Королев Ю. М., Антипов Е. М.,
Расчет структуры некристаллических компонентов некоторых полимеров
Методом РСА и расчетными методами с использованием функции Дебая и построением кривых радиального распределения исследованы некристаллические фазовые составляющие частично кристаллических полимеров – полидиметилсилана и ПЭ, а также мезоморфного поливинилтриметилсилана. Дифракционный спектр, полученный на основании структурных расчетов для поливинилтриметилсилана, совпадает с экспериментальным.
Текст: pdf

  2111

Шугурова Н. Н., Антонова Л. А., Губанов Э. Ф., Кузаев А. И., Григорьев Е. И., Докучаева И. С., Самуилов Я. Д., Лиакумович А. Г.,
Особенности структуры пространственных сеток на основе полистирола и норборненовых олигоэфиров
Методами РСА, ГПХ, ДСК, оптической микроскопии в поляризованном свете и термомеханическим проведено исследование надмолекулярной структуры разветвленного ПС на основе α-этоксигидропероксидов олигоэфиров циклопентанкарбоновых кислот и стирола. Совокупность полученных данных приводит к заключению, что полярные олигоэфирные фрагменты в изучаемых полимерах образуют микро доменные анизотропные структуры, способные распадаться при нагревании и восстанавливаться при охлаждении. Указанная способность строения полученных образцов ПС приводит к тому, что для них, в отличие от обычного ПС, наблюдается повышенная склонность к обратимой высокоэластической деформации.
Текст: pdf

  2117

Куклин А. И., Игнатьева Г. М., Озерина Л. А., Исламов А. Х., Мухамедзянов Р. И., Шумилкина Н. А., Мякушев В. Д., Шарипов Е. Ю., Горделий В. И., Музафаров А. М., Озерин А. Н.,
Исследование структуры кремнийорганических дендримеров в растворах методами молоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния
Методами малоуглового нейтронного и рентгеновского рассеяния изучена структура аллилкарбосилановых дендримеров пятой, шестой и седьмой генераций в растворах. Показано, что кривые малоуглового рассеяния дендримеров хорошо моделируются рассеянием от однородных глобулярных частиц. Методом вариации контраста малоуглового нейтронного рассеяния установлено, что молекулы дендримеров в растворах не содержат закрытых внутренних полостей, не доступных растворителю. Из интенсивности малоуглового нейтронного рассеяния, измеренной в абсолютных единицах, определен парциальный объем дендримера в растворе и рассчитана объемная доля (30–40%) открытых внутренних полостей в эффективном объеме дендримера, доступных растворителю. Показано, что концевые группы дендримеров локализованы в его поверхностном слое.
Текст: pdf

  2124

Чвалун С. Н., Щербина М. А., Быкова И. В., Blackwell J. , Percec V. ,
Двумерные и трехмерные мезофазы, образованные монодендронами на основе галловой кислоты с частично фторированными алкильными окончаниями
Методами ДСК и рентгеновской дифракции под большими и малыми углами исследовано фазовое поведение полиметакрилата с объемными боковыми заместителями на основе галловой кислоты с частично фторированными алкильными окончаниями, а также соответствующего макромономера. Показано, что в полимерных образцах образуется колончатая ϕh-фаза, характеризующаяся наличием двумерной гексагональной упаковки цилиндров при отсутствии порядка внутри них, которая разрушается при 180°С. В образцах макромономера при температурах ниже 20°С существует трехмерный кристаллический порядок; при повышении температуры наблюдается переход в ϕh-фазу. Дальнейшее увеличение температуры вплоть до перехода порядок-беспорядок при 90°С приводит к превращению ϕh-фазы в кубическую фазу симметрии Ia3d. Таким образом, полимерная цепь препятствует развитию трехмерного порядка в веществе, но оказывает стабилизирующее воздействие на температурную область существования гексагональной фазы. Анализ картины малоуглового рентгеновского рассеяния позволяет построить модель эпитаксиального перехода от двумерной решетки к трехмерной.
Текст: pdf

  2134

Физические свойства

Ивановский В. А., Зеленев Ю. В.,
Электрические флуктуации в полимерных системах
Исследованы процессы электрических флуктуаций в полимерных системах в частотном диапазоне 500–20000 Гц. Представлена методика проведения эксперимента по изучению полимерных систем на основании анализа их электрических флуктуаций. Для кристаллических полимеров (ПЭ, ПТФЭ) и некристаллических (ПВХ, ПС и ПММА) проанализировано изменение спектральной плотности мощности процесса электрических флуктуаций – сигнала измерительной информации, в функции частоты измерений и молекулярной массы. На примере полимерной композиции ПВХ– (сополимер метилметакрилат–бутадиен–стирол) показана чувствительность используемого метода для изучения модификации полимерных систем.
Текст: pdf

  2144

Афанасьева Р. В., Ермакова Т. Г., Максимов А. А., Царик Л. Я., Воронков М. Г.,
Особенности проявления квантового эффекта в диэлектрической дисперсии полиаценхинона и их связь с перколяционной электропроводностью прессованных образцов полимерных полупроводников
Интерпретированы две области дисперсии в диэлектрических спектрах таблетированных образцов полиаценхинона, синтезированного поликонденсацией пирена с пиромеллитовым диангидридом, и композита на его основе. Для высокочастотной дисперсии наблюдается корреляция температурных зависимостей ее частотного положения и электропроводности полимера в интервале +20 ... –90°С. Особенность низкочастотной дисперсии – постоянство ее частотного положения при +20... –60°С и появление активационной зависимости при –90°С. Экспериментально обосновано предположение о связи необычного поведения областей дисперсии с надмолекулярной структурой полиаценхинона и явлением квантовой когерентности.
Текст: pdf

  2153

Тютнев А. П., Кундина Ю. Ф., Саенко В. С., Пожидаев Е. Д.,
Влияние приповерхностных ловушек на транспорт радиационно генерированных носителей заряда в полимерах
Проанализированы основные модели, предложенные для описания транспорта носителей заряда в полимерах, применительно к результатам их исследования по методам времени пролета и нестационарной радиационной электропроводности. Показано, что расхождение данных, полученных в ходе этих исследований, нужно отнести на счет различного характера генерации носителей заряда: приповерхностного в первом случае и объемного во втором. Наиболее вероятной причиной наблюдаемых расхождений, является влияние, которое оказывает приповерхностный слой полимера на форму кривых переходного тока (появление плато), особенно сильное именно в методе времени пролета. Предложена теория этого явления. Проведенные расчеты подтверждают возможность появления плато на кривой переходного тока при импульсной и приэлектродной генерации носителей заряда, используемой в методе времени пролета.
Текст: pdf

  2160

Насимова И. Р., Ушаков Е. Н., Махаева Е. Е., Федорова О. А., Громов С. П., Алфимов М. В., Хохлов А. Р.,
Влияние полимерной матрицы на комплексообразование и фотохимическое поведение азакраунсодержащего стирилового красителя
Исследовано влияние полимерной матрицы нейтрального геля поли-N-винилкапролактама на комплексообразование и фотохимическое поведение стирилового красителя, содержащего фрагмент N-фенилаза-18-краун-6-эфира. Показано, что иммобилизация красителя в полимерную матрицу в ацетонитрильном растворе слабо влияет на спектр поглощения красителя. Конформационное состояние субцепей полимерной матрицы при иммобилизации красителя не изменяется. Добавление перхлората бария к системе полимер–краситель–ацетонитрил приводит к сильному набуханию полимерного геля. Полимерная сетка препятствует образованию комплекса между краун-эфирным фрагментом красителя и катионом бария, по-видимому, из-за взаимодействия Ва2+ с одной или несколькими группами С=O поли-N-винилкапролактама. Высокая степень превращения иммобилизованного красителя в форму металлокомплекса может быть достигнута при относительно высоких концентрациях соли металла, когда мольное соотношение Ba(ClO4)2 и звеньев винилкапролактама приближается к единице. Показано, что краситель как в геле, так и в сухих пленках поли-N-винилкапролактама подвергается обратимой транс-цис-фотоизомеризации и темновой (термической) цис-транс-изомеризации.
Текст: pdf

  2171

Композиты

Мотавкин А. В., Скородумов В. Ф., Покровский Е. М.,
Реологический анализ твердофазного формования и структура полимерных композитов
Проведен реологический анализ течения слоя нелинейно-вязкого полимерного композита эллиптической формы, сдавливаемого параллельными пластинами с учетом сжимаемости композита и нестационарности температурного поля. Решение осуществлено в два этапа. На первом этапе композит принят несжимаемым, на втором полученное решение уточнялось с учетом сжимаемости композита. На этой основе выделены и определены относительные размеры двух зон в тензорном поле ориентации анизометрических армирующих частиц. Теоретические выводы подтверждены экспериментально.
Текст: pdf

  2179

Термодинамика

Лебедев Б. В., Быкова Т. А., Маркин А. В., Коригородский А. Р., Киреев В. В., Санина Н. Н.,
Термодинамика полиротаксана на основе дибензо-24-краун-8 и полимочевины
Методами адиабатической вакуумной и динамической калориметрии изучены температурные зависимости теплоемкости полиротаксана и составляющих его компонентов: дибензо-24-краун-8 и модельной полимочевины на основе 2,3,5,6-тетрафторфенилендиизоцианата-1,4 и 1,4-ксилилендиамина в области 6–500 К с погрешностью в основном около 0.2%. Выявлены и охарактеризованы физические превращения изученных веществ при их нагревании и охлаждении в указанной области температуры. По полученным экспериментальным данным рассчитаны термодинамические функции Ср°(Т), Н°(Т)–Н°(0), S°(T)–S°(0), G°(T)–H°(0) для области от Т → 0 К до Т = 500 К, стандартные энтропии образования ΔSf° при Т = 298.15 К, а также термодинамические характеристики гипотетического процесса прямого получения полиротаксана из дибензо-24-краун-8 и полимочевины в области от Т → 0 К до Т = 340 К. Сопоставлены температурные зависимости теплоемкости полиротаксана и соответствующей аддитивной смеси соединений, входящих в состав полиротаксана, в области 6–340 К. Определены фрактальные размерности D в функции теплоемкости мультифрактального варианта теории теплоемкости Дебая, характеризующие гетеродинамичность изученных соединений.
Текст: pdf

  2189

Растворы

Куличихин В. Г., Древаль В. Е., Шаталова А. М., Голова Л. К., Билибин А. Ю.,
Растворы смесей целлюлозы и жидкокристаллических полимеров в N-метилморфолин-N-оксиде: фазовые переходы, реология, механические свойства экструдатов
Впервые получены растворы смесей целлюлозы и термотропных линейных ЖК-полимеров – полидекаметилентерефталоилдиоксибензоата и полиоксипропиленгликольтерефталоил-бис-(4-оксибензоата) – в N-метилморфолин-N-оксиде. Суммарное содержание полимеров в растворе составляло 20%, соотношение целлюлоза : ЖК-полимер варьировали от 20 : 0 до 0 : 20 с шагом по концентрации 1–2%. В концентрированных растворах целлюлозы, ЖК-полимеров и их смесей двойное лучепреломление отсутствует, т.е. они являются изотропными системами. Введение в концентрированный раствор целлюлозы небольшого количества ЖК-полимеров вызывает снижение вязкости в 3–4 раза. При концентрации ЖК-полимера 8–10% формование раствора смеси на воздух приводит к получению затвердевающих в результате кристаллизации N-метилморфолин-N-оксида экструдатов, в которых ЖК-полимер распределен в виде тонких анизодиаметричных включений диаметром в доли микрона. Такие экструдаты после удаления из них N-метилморфолин-N-оксида обладают повышенной прочностью и жесткостью по сравнению с целлюлозными экструдатами.
Текст: pdf

  2199

Теория

Готлиб Ю. Я., Маркелов Д. А.,
Теория релаксационного спектра дендримерной макромолекулы
Для теоретического исследования динамических свойств макромолекулы дендримера использована крупнозернистая динамическая модель древовидной сетки, состоящей из гауссовых цепей. Разработан метод, не требующий решения векового определителя. Получен релаксационный спектр для динамической модели дендримера с произвольной функциональностью узлов при учете трения об окружающую среду и трения между узлами сетки. Получен спектр времен релаксации как для движений внутри протяженной сетки, так и для движений, при которых дендример пульсирует как целое. Для обоих спектров времен релаксации рассчитаны функции распределения и рассмотрены эффекты, связанные с взаимным трением между узлами сетки.
Текст: pdf

  2205


Серия Б

Мащенко В. И., Удра С. А., Гопоненко А. В., Казарин Л. А., Герасимов В. И.,
Межфазные взаимодействия на границе низкомолекулярный жидкий кристалл-полиакрилонитрил
С целью выяснения характера межфазного взаимодействия компонентов в ЖК-композитах, представляющих собой полимерные матрицы, в которые в виде отдельной фазы введены жидкие кристаллы, измерены величины краевых углов смачивания поверхности пленок ПАН каплями жидких кристаллов при различных температурах. Для установления зависимости параметров поверхностного взаимодействия от молекулярного строения жидких кристаллов были исследованы гомологи сложных эфиров холестерина с жирными кислотами, различающиеся длиной алкильного хвоста (холестерические жидкие кристаллы) и гомологи н-(4-метоксибензилиден)-4-бутиланилин и н-(4-этоксибензилиден)-4-бутиланилин (нематические жидкие кристаллы). Основной метод исследования – метод отражения луча лазера от поверхности капли. Показано, что в пределах температурного интервала существования мезофазы не происходит значительного изменения значений краевых углов смачивания для всех исследованных жидких кристаллов. Значения краевых углов смачивания сохраняются неизменными для нематиков при температурах выше фазового перехода мезофаза–изотропный расплав, в то время как для холестериков краевые углы смачивания уменьшаются до 0°С выше температуры существования мезофазы. Такое поведение объяснено различным расположением молекул холестериков относительно поверхности полимера в мезофазе и изотропном расплаве, в то время как в нематиках ориентация в приповерхностных слоях остается неизменной независимо от фазы. Показано, что с ростом алкильного заместителя в ряду холестериновых эфиров и в ряду н-(4-метоксибензилиден)-4-бутиланилин и н-(4-этоксибензилиден)-4-бутиланилин краевые углы смачивания увеличиваются, что свидетельствует об уменьшении сродства исследованных жидких кристаллов к полимеру. Значение величины межфазного поверхностного натяжения на границе раздела фаз (н-4-метоксибензилиден)-4-бутиланилин–ПАН в температурном интервале существования мезофазы данного жидкого кристалла рассчитано с использованием уравнения Юнга.
Текст: pdf

  2217

Шмаков С. Л.,
Объединенная теория Эйзнера и Бирштейн-Прямицына для описания перехода клубок-глобула
Две теории среднего поля для перехода клубок–глобула (Эйзнера и Бирштейн–Прямицына) объединены в одну с привлечением второго приближения теории Флори–Хаггинса. Расчетные значения коэффициента набухания хорошо согласуются с литературными экспериментальными данными для полистирола в циклогексане.
Текст: pdf

  2223

Русанов А. Л., Комарова Л. Г., Пригожина М. П.,
Растворимые полиимиды на основе 2,4,6-триаминотолуола
Полиимиды, растворимые в органических растворителях, получены из 2,4,6-триаминотолуола или его тригидрохлорида путем последовательной обработки их эквимольным количеством фталевого ангидрида, затем эквимольным количеством бисфталевых ангидридов в среде N-метил-2-пирролидона с последующей каталитической полициклодегидратацией образующихся поли-о-карбоксиамидов с о-карбоксиамидными заместителями.
Текст: pdf

  2228

Каргина О. В., Комарова О. П., Бондаренко Г. Н.,
О строении трехкомпонентного интерполимерного комплекса
Исследовано строение трехкомпонентного интерполимерного комплекса с низкомолекулярным посредником на основе двух поликислот (полиакриловой и полифосфата натрия) и органического диоснования (4,4'-дипиридила). Реакция образования поликомплекса состоит во взаимодействии раствора соли полифосфата с раствором полиакриловой кислоты. Установлено, что соль полифосфата с дипиридилом является кристаллизующимся соединением; при взаимодействии с полиакриловой кислотой ее кристаллический порядок разрушается и возникает новое высокоупорядоченное трехкомпонентное интерполимерное соединение. Структура последнего, однако, не несет в себе черт структуры соли полифосфата с дипиридилом.
Текст: pdf

  2232

Савельев Ю. В., Храновский В. А., Ахранович Е. Р.,
Полиуретаны на основе производных краун-эфиров: исследование спектральных эффектов
Исследована структура новых полиуретанов на основе (макро)гетероциклических соединений, связь инверсии дихроизма полос в инфракрасных спектрах полиуретанов с ориентационными явлениями и механизмом деформации образцов с различным уровнем надмолекулярной организации полиуретанов. Сравнительный анализ ИК-спектров пропускания и спектров, полученных методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения, а также данных поляризационных измерений при деформации пленочных образцов свидетельствует о различиях в надмолекулярной организации изученных полимеров.
Текст: pdf

  2236

Анненков В. В., Даниловцева Е. Н., Высоцкая О. В., Опарина Л. А., Михалева А. И., Трофимов Б. А.,
Радикальная полимеризация 2-[1-(2-метоксиэтокси)этокси]этилметакрилата – первого представителя ацетальметакрилатов
Изучена радикальная полимеризация 2-[1-(2-метоксиэтокси)этокси]этилметакрилата как представителя нового класса мономеров – ацетальметакрилатов, легко получаемых реакцией винилоксиорганилметакрилатов со спиртами. Обнаружено образование сшитых полимеров за счет реакции диспропорционирования (симметризации) ацетальных групп в мономере и полимере. Найдены условия образования растворимых полимеров, способных к сшиванию при испарении растворителя. Установлена повышенная реакционная способность 2-[1-(2-метоксиэтокси)этокси] этил метакрилата в сополимеризации со стиролом, по сравнению с метил- и бутилметакрилатами, что объяснено способностью подобных мономеров к самоассоциации.
Текст: pdf

  2241

Методы исследования

Савицкий А. А., Скороходов И. И.,
Обобщенная хроматографическая функция распределения и ее использование в высокоэффективной эксклюзионной хроматографии
Предложена обобщенная хроматографическая функция распределения параметрического типа, которая при определенных целочисленных значениях критериального параметра сводится к пяти “опорным” функциям, в том числе к нормально-логарифмическому распределению Крэмера–Лансинга и распределению Шульца. Использование предложенной функции распределения при анализе хроматограмм, полученных методом эксклюзионной хроматографии, позволяет устанавливать аналитические формы ММР исследуемых полимеров, которые наилучшим образом согласуются с хроматограммами, и по найденным значениям критериальных параметров судить о характере и степени отклонения ММР полимеров от “опорных” функций распределения. С помощью предложенной функции можно проводить разделение хроматограммы на отдельные пики с одновременным получением для вычлененных пиков указанной выше информации.
Текст: pdf

  2245

Серия C

Муллагалиев И. Р., Монаков Ю. Б.,
1,4-транс-полидиены. Получение, свойства, применение
Рассмотрены данные по транс-полимеризации сопряженных диенов (бутадиена, изопрена, цис- и транс-изомеров пиперилена, хлоропрена) по радикальному, ионному и ионно-координационному механизмам. Проанализированы факторы, способствующие формированию 1,4-транс-структур в макромолекулах полидиенов. Наибольшее внимание уделено катализаторам типа Циглера-Натта: влиянию природы соединений переходного и непереходного металлов, условий приготовления каталитических комплексов и полимеризации на активность и транс-стереоспецифичность катализаторов, а также на молекулярные характеристики образующихся полидиенов. Рассмотрены структуры активных центров циглеровских каталитических систем и предполагаемые механизмы транс-регулирования. Показана взаимосвязь между природой мономера и свойствами полидиенов. Приведены области применения транс-полимеров бутадиена, изопрена, пиперилена и хлоропрена.
Текст: pdf

  2251

Семчиков Ю. Д., Бочкарев М. Н.,
Гибридные дендримеры
Обобщены данные по синтезу, молекулярной архитектуре и основным свойствам блок-сополимеров, содержащих в молекуле линейную полимерную или олигомерную цепь, связанную с дендримером или его фрагментом.
Текст: pdf

  2293

Зачернюк Б. А., Савин Е. Д., Неделькин В. И.,
Новые достижения в химии серосодержащих полиариленов
Обобщены последние достижения в области синтеза серосодержащих полиариленов. Рассмотрены химические аспекты получения полиариленсульфидов, полиариленсульфонов, полиариленсульфоксидов и других серосодержащих полиариленов с учетом таких новых направлений синтеза, как окислительная поликонденсация серосодержащих соединений, полимеризация серосодержащих макроциклов, полимераналогичные превращения и другие реакции.
Текст: pdf

  2322

Панарин Е. Ф., Копейкин В. В.,
Биологическая активность синтетических полиэлектролитных комплексов ионогенных поверхностно-активных веществ
Проанализированы и обобщены литературные данные о механизмах формирования, физико-химических свойствах и структуре полиэлектролитных комплексов, образованных синтетическими полиэлектролитами и противоположно заряженными мицеллообразующими ПАВ. Определяющий вклад в образование этих полиэлектролитных комплексов вносят электростатические и гидрофобные взаимодействия макроионов и дифильных ионов, что приводит к изменению конформации и внутримолекулярной подвижности макромолекул, а также к формированию внутримолекулярных ассоциатов молекул ПАВ с различной стабильностью и структурной организацией. Конкурентные взаимодействия таких полиэлектролитных комплексов с биополимерами и биомембранами, сопровождающиеся переносом дифильных ионов от полиэлектролитных комплексов на биологические мишени, составляют основу их биологической активности на молекулярном и клеточном уровнях. Показана перспективность изучения связи между структурой, физико-химическими и фармакологическими свойствами этих полиэлектролитных комплексов с целью создания на их основе принципиально новых полимерных лекарственных препаратов.
Текст: pdf

  2340

Волынский А. Л, Баженов С. Л., Бакеев Н. Ф.,
Неустойчивость и самоорганизация в полимерных системах
Рассмотрен круг явлений, имеющих место в полимерных системах, для которых характерна нестабильность, неустойчивость в поле действия разных сил. Показано, что при такого рода неустойчивых процессах, как правило, возникают регулярные периодические структуры. Указанные явления проявляются при деформировании твердых полимеров, течении расплавов и растворов полимеров, набухании полимеров, при деформировании многослойных полимерных систем, в том числе и ЖК-полимеров, и во многих других случаях. Регулярные периодические структуры возникают как в термодинамических системах, далеких от равновесия, так и в случаях статически уравновешенных систем. Рассмотрены возможности и перспективы практического использования явлений неустойчивости в полимерных системах.
Текст: pdf

  2352